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1 Advanced Chemical Engineering Thermodynamics Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function.

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1 1 Advanced Chemical Engineering Thermodynamics Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function

2 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 2 一般化的 van der Waals 分 佈函數 基於卡諾妮卡分佈函數 Helmholtz 自由能與分佈 函數的關係 壓力顯函數狀態方程式 各項分佈函數之方程式 理想氣體之體機效應的分 佈函數

3 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 3 理想氣體的總分佈函數 上述所引用的假設條件 忽略分子佔據體積 位能函數為零 真實流體 自由體積的描述

4 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 4 真實流體 分子間的交互作用力的函 數式 van der Waals 方佈函數

5 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 5 第一項為自由體積效應之 排斥力項 第二項為分子間交互作用 之吸引力項 第三項為微觀動能與位能 的貢獻項,亦即為原子分 子及其次原子粒子與體積 無關的貢獻部份 van der Waals 的思考 第一個假設 自由體積的思考觀念 利用排除體積的觀念,物 質質量中心無法運動應用 的體積

6 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 6 依次考慮分子加入系統時 體積的被佔據來求取真實 的自由體積

7 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 7 第二個假設 分子的轉動、振動與電子 的運動與體積無關 第三個假設 引用具有成對加成性之位 能函數來討論吸引力項的 行為 另引用徑向分佈函數修正 實際之流體關係

8 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 8 van der Waals 分佈函數 壓力顯函數狀態方程式由 三個項目部份提供貢獻 排斥力項 吸引力項 因 q 函數不是體積的函數 所以對體積的偏微分運算 時將不提供貢獻

9 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 9 van der Waals 壓力顯函數 之狀態方程式 狀態方程式的改良策略

10 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 10 巨分子的 van der Waals 狀 態方程式

11 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 11 Prigogine 對分子相關運動 自由度的建議

12 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 12 相當自由度之引用的數學 描述式 參數 r 與 c 的代表意義

13 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 13 Flory 對自由體積的建議式

14 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 14 Hildebrand 與其他科學家 的建議 分佈函數表示式

15 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 15 壓力顯函數狀態方程式的 推導架構 排斥力項 吸引力項 無因次對比性質的定義

16 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 16 狀態方程式的數學表示式

17 Appendix BK The Generalized van der Waals Partition Function 17 劇情如何發展? 下回分曉!


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